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中國(guó)石油大學(xué)(華東):氫能制備領(lǐng)域研究取得系列進(jìn)展!

2023-02-09 來(lái)源:中國(guó)石油大學(xué)(華東) 瀏覽數(shù):551

綠色氫能是國(guó)家雙碳戰(zhàn)略和十四五可再生能源發(fā)展規(guī)劃的重要發(fā)展方向,也是山東省實(shí)施新舊動(dòng)能轉(zhuǎn)換、建設(shè)綠色低碳高質(zhì)量發(fā)展先行區(qū)

綠色氫能是國(guó)家“雙碳”戰(zhàn)略和“十四五”可再生能源發(fā)展規(guī)劃的重要發(fā)展方向,也是山東省實(shí)施新舊動(dòng)能轉(zhuǎn)換、建設(shè)綠色低碳高質(zhì)量發(fā)展先行區(qū)行動(dòng)規(guī)劃的重點(diǎn)發(fā)展領(lǐng)域。同時(shí),中石油、中石化、中海油等大型能源公司也相繼將電解水制綠氫及氫能相關(guān)應(yīng)用作為未來(lái)核心儲(chǔ)備技術(shù)。近日,中國(guó)石油大學(xué)(華東)綠色能源化工團(tuán)隊(duì)在氫能領(lǐng)域電解水陽(yáng)極析氧(OER)催化劑研究方面取得一系列新進(jìn)展,相關(guān)研究成果發(fā)表在Advanced Materials、Applied Catalysis B: Environmental、Chemical Engineering Journal和Nano Research等國(guó)際知名化學(xué)化工及能源類期刊,中國(guó)石油大學(xué)(華東)均為唯一署名單位和通訊單位。該系列工作緊密圍繞國(guó)家清潔能源轉(zhuǎn)型的重大戰(zhàn)略需求,針對(duì)規(guī)模化制綠氫陽(yáng)極催化劑開發(fā)中的關(guān)鍵科學(xué)及技術(shù)問(wèn)題開展前瞻性研究,為高效電解水制氫催化劑的設(shè)計(jì)調(diào)控、推進(jìn)規(guī)模化綠氫制備技術(shù)的發(fā)展做出了積極貢獻(xiàn)。

題為《高施加電位助力Co物種在MnO2表面穩(wěn)定沉積及其酸性水氧化研究》(High Voltage Enabled Stable Cobalt Species Deposition on MnO2for Water Oxidation in Acid)的成果發(fā)表在國(guó)際能源材料頂級(jí)期刊Advanced Materials(T0,一區(qū)TOP)上,化學(xué)化工學(xué)院2018級(jí)直博生張?chǎng)斡顬楸疚牡谝蛔髡撸蟾苯淌诤筒裼烂鹘淌跒楣餐ㄓ嵶髡摺?/span>

質(zhì)子交換膜(PEM)電解槽是最具商業(yè)化前景的可再生能源電解水產(chǎn)氫裝置。但PEM的酸性運(yùn)行環(huán)境使得銥基等貴金屬仍舊是陽(yáng)極(OER)催化劑的主要選擇,其儲(chǔ)量和價(jià)格,卻嚴(yán)重阻礙了PEM電解槽應(yīng)用推廣。鑒于此,團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性提出了高施加電位與電解液調(diào)制相結(jié)合的策略,有效實(shí)現(xiàn)了豐富的Co物種在MnO2載體表面的沉積,表現(xiàn)出顯著提高的酸性O(shè)ER活性(提升6.9倍)和穩(wěn)定性(提升46.4倍)。該工作提出的利用Pourbaix圖中施加電位與活性元素穩(wěn)定相的協(xié)同因素,為設(shè)計(jì)酸性介質(zhì)高穩(wěn)定電催化劑提供了全新視角。

題為《室溫電活化構(gòu)筑S摻雜NiFe氫氧化物用于高效析氫》(S-dopednickel-iron hydroxidessynthesized byroom-temperatureelectrochemical activation forefficient oxygenevolution)的成果發(fā)表在國(guó)際知名化學(xué)催化期刊Applied Catalysis B: Environmental(T0,一區(qū)TOP)上,并入選ESI熱點(diǎn)論文和ESI高被引論文,化學(xué)化工學(xué)院2021級(jí)博士生周亞楠為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。

NiFe氫氧化物因其優(yōu)異活性、可調(diào)結(jié)構(gòu)組成和堿性穩(wěn)定性成為了最具潛力的過(guò)渡金屬基析氧催化劑。陰離子的精準(zhǔn)引入被證實(shí)可以調(diào)節(jié)NiFe活性位點(diǎn)的電荷轉(zhuǎn)移,增強(qiáng)析氧本征活性,同時(shí)不破壞其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。但如何實(shí)現(xiàn)是一個(gè)技術(shù)上的難點(diǎn)。團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地利用室溫吸附和原位電活化相結(jié)合的策略,溫和地實(shí)現(xiàn)了S定量摻雜NiFe氫氧化物的有效構(gòu)筑。所得催化劑不僅獲得了S的高密度均勻摻雜,而且保持了NiFe氫氧化物的形貌結(jié)構(gòu),提升了活性,保持了高穩(wěn)定性。同時(shí),相關(guān)析氧催化機(jī)理也被系統(tǒng)討論。該工作發(fā)表后獲得國(guó)內(nèi)外同行關(guān)注,相繼入選ESI熱點(diǎn)論文和ESI高被引論文。

題為《動(dòng)態(tài)陰離子調(diào)節(jié)策略構(gòu)建S摻雜FeOOH實(shí)現(xiàn)大電流密度高效析氧》(Dynamic Anion Regulation to Construct S-doped FeOOH Realizing 1000 mA cm-2?Level-Current-Density Oxygen Evolution over 1000 h)的成果發(fā)表在國(guó)際知名催化期刊Applied Catalysis B: Environmental(T0,一區(qū)TOP)上,化學(xué)化工學(xué)院2018級(jí)直博生張?chǎng)斡顬楸疚牡谝蛔髡撸蟾苯淌诤筒裼烂鹘淌跒楣餐ㄓ嵶髡摺?/span>

高效析氧電催化劑對(duì)于電解水技術(shù)的工業(yè)化推廣至關(guān)重要。盡管目前在研發(fā)高性能析氧催化劑方面取得了豐碩成果,但仍然缺乏大電流(> 1000 mA cm-2)下穩(wěn)定運(yùn)行的析氧催化劑的相關(guān)研究。鐵基(氧)氫氧化物表現(xiàn)出較高OER本征活性,但純FeOOH導(dǎo)電性較差,速控步驟(由M-O到M-OOH)反應(yīng)能壘高,性能提升受限。鑒于此,團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出了電解液中動(dòng)態(tài)陰離子調(diào)控的策略,研究了一系列陰離子對(duì)FeOOH的影響并成功實(shí)現(xiàn)了S對(duì)FeOOH析氧性能的規(guī)律性調(diào)控。通過(guò)對(duì)電解液中離子種類和濃度的優(yōu)化,使所制備的0.01 S-FeOOH+1000/IF催化劑在1000 mA cm-2的高電流密度下表現(xiàn)出更高的反應(yīng)活性和超長(zhǎng)的穩(wěn)定性。

題為《定向動(dòng)態(tài)平衡持續(xù)調(diào)控析氧反應(yīng)電催化界面》(Directional Regulating Dynamic Equilibrium to Continuously UpdateElectrocatalytic Interface for Oxygen Evolution Reaction)的成果發(fā)表在國(guó)際知名化工期刊Chemical Engineering Journal(T0,一區(qū)TOP)上,并入選ESI高被引論文,化學(xué)化工學(xué)院2021級(jí)博士生范若瑤為本文第一作者,董斌副教授為通訊作者。

構(gòu)建穩(wěn)定的鐵基析氧微觀催化界面是非均相催化水分解制氫的關(guān)鍵步驟。然而,實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中,對(duì)微觀析氧界面的定向、動(dòng)態(tài)調(diào)控是一個(gè)很大挑戰(zhàn)。基于此,團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)同時(shí)利用界面的FeOOH轉(zhuǎn)化平衡和Fe*吸附-溶解平衡可以有效實(shí)現(xiàn)析氧催化界面的動(dòng)態(tài)更新和精準(zhǔn)調(diào)控。可以通過(guò)平衡反應(yīng)的定量屬性,改變堿性電解質(zhì)中Fe3+濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)調(diào)控。最終,利用原位電化學(xué)活化和催化平衡的定向調(diào)控,合成了高活性、長(zhǎng)期穩(wěn)定、具有工業(yè)應(yīng)用潛力的FeOOH-Ni基析氧催化劑。

題為《FeS納米片和Co9S8顆粒耦合構(gòu)筑0D-2D肖特基異質(zhì)結(jié)用于工業(yè)級(jí)水氧化》(0D-2D Schottky Heterostructure Coupling of FeS Nanosheets andCo9S8Nanoparticles for Long-Term Industrial-Level Water Oxidation)的成果發(fā)表在國(guó)際知名、國(guó)產(chǎn)領(lǐng)軍期刊Nano Research(T0,一區(qū)TOP)上,化學(xué)化工學(xué)院2020級(jí)博士生劉海君為本文第一作者,董斌副教授和柴永明教授為共同通訊作者。

異質(zhì)結(jié)構(gòu)電催化劑的有效電子和界面耦合是調(diào)節(jié)析氧反應(yīng)催化劑的本征活性和穩(wěn)定性的關(guān)鍵。基于此,團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性的制備了FeS-Co9S8肖特基異質(zhì)結(jié)構(gòu)電催化劑,在工業(yè)級(jí)的高電流密度下表現(xiàn)出高活性和長(zhǎng)穩(wěn)定性。2DFeS納米片與其表面分散良好的0DCo9S8納米顆粒之間的強(qiáng)電子耦合,加速了電子從FeS納米片中的Fe原子流向四面體位置的Co原子,從而導(dǎo)致異質(zhì)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)完整以及暴露更多的活性位點(diǎn)。本工作證明了構(gòu)造肖特基異質(zhì)結(jié)構(gòu)并使其具有強(qiáng)耦合效應(yīng)的界面,是獲得優(yōu)異電催化析氧性能的良好策略。

綠色能源化工團(tuán)隊(duì)是“重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”和“CNPC催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”的重要組成部分。團(tuán)隊(duì)始終圍繞催化加氫、催化制氫、綠色氫能制取與高端利用的基礎(chǔ)與應(yīng)用研究開展工作,服務(wù)國(guó)家“雙碳”戰(zhàn)略、服務(wù)山東省新舊動(dòng)能轉(zhuǎn)換、面向我國(guó)清潔能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型和綠色高端化工的可持續(xù)高質(zhì)量發(fā)展。團(tuán)隊(duì)研發(fā)了系列高性能過(guò)渡金屬基催化材料和催化劑成功用于加氫/制氫領(lǐng)域的各個(gè)環(huán)節(jié),研究成果在新能源、高端化工、綠色環(huán)保等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了中試及工業(yè)化應(yīng)用,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。近5年,綠色能源化工團(tuán)隊(duì)承擔(dān)國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(1項(xiàng))、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(6項(xiàng))、山東省重大科技創(chuàng)新工程項(xiàng)目(1項(xiàng))、山東省自然科學(xué)基金重大基礎(chǔ)研究項(xiàng)目(1項(xiàng))、中國(guó)石油重大科技專項(xiàng)(4項(xiàng))、技術(shù)轉(zhuǎn)化重大項(xiàng)目等課題30余項(xiàng),發(fā)表SCI論文130余篇,撰寫著作2部,授權(quán)發(fā)明專利50余項(xiàng),獲省部級(jí)科技獎(jiǎng)勵(lì)2項(xiàng)。

 

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